En esta serie documental de la edición de Las Cantigas de Santa María, conviven los documentos producidos por la Academia en el proceso de edición y los transferidos por Leopoldo Augusto de Cueto, marqués de Valmar, en el ejercicio de su función como responsable y coordinador de la edición académica (impresión y láminas). También se conservan las copias parciales de los códices de las Bibliotecas del monasterio del Escorial y de la catedral de Toledo realizadas por Fausto López Villabrilla.

Agrupa la documentación relativa a la propuesta y concesión real a la Academia del establecimiento de la estereotipia: correspondencia del secretario, Manuel de Lardizábal, y Juan Crisóstomo Ramírez Alamanzón, bibliotecario de la Corporación, con Pedro Ceballos, primer secretario de Estado y del Despacho, y con Fernando de la Serna y Santander, cónsul general de España en París. También los documentos relativos a la compra de los instrumentos necesarios para el taller.